參比電極的基本功能是維持一個(gè)恒定的電位，作為測量各種偏離電位的對照。銀-氧化銀電極是目前pH中常用的參比電極。

玻璃電極的功能是建立一個(gè)對所測量溶液的氫離子活度發(fā)生變化作出反應(yīng)的電位差。把對pH敏感的電極和參比電極放在同一溶液中，就組成一個(gè)原電池，該電池的電位是玻璃電極和參比電極電位的代數(shù)和。E電池＝E參比+E玻璃，如果溫度恒定，這個(gè)電池的電位隨待測溶液的pH變化而變化，而測量pH計(jì)中的電池產(chǎn)生的電位是困難的，因其電動(dòng)勢非常小，且電路的阻抗又非常大1－100MΩ；因此，必須把信號(hào)放大，使其足以推動(dòng)標(biāo)準(zhǔn)毫伏表或毫安表。

電流計(jì)的功能就是將原電池的電位放大若干倍，放大了的信號(hào)通過電表顯示出，電表指針偏轉(zhuǎn)的程度表示其推動(dòng)的信號(hào)的強(qiáng)度，為了使用上的需要，pH電流表的表盤刻有相應(yīng)的pH數(shù)值；而數(shù)字式pH計(jì)則直接以數(shù)字顯出pH值。
 

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誤差校正

理論上，0～7～14pH的發(fā)生電位差在25℃時(shí)為+414mV～0～-414mV左右。在能斯特方程式中，電位差大約會(huì)變化-59mV，但實(shí)際上1pH的變化大約會(huì)變化-58mV，此外對于強(qiáng)酸性與強(qiáng)堿性由于玻璃膜的材質(zhì)以及液體的種類不同，會(huì)產(chǎn)生誤差。

pH計(jì)的電位差

pH計(jì)的校正使用符合JIS標(biāo)準(zhǔn)的pH標(biāo)準(zhǔn)液。pH標(biāo)準(zhǔn)液包括草酸鹽(1.68pH)、酞酸鹽(4.01pH)、中性磷酸鹽(6.86pH)、磷酸鹽(7.41pH)、硼酸鹽(9.18pH)、碳酸鹽(10.01pH)

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PH計(jì)的使用方法

1.插上電源。

2.裝上復(fù)合玻璃電極注意：

（1）復(fù)合電極下端是易碎玻璃泡，使用和存放時(shí)千萬要注意，防止與其它物品相碰。

（2）復(fù)合電極內(nèi)有KCl飽和溶液作為傳導(dǎo)介質(zhì)，如干涸結(jié)果測定不準(zhǔn)必須隨時(shí)觀察有無液體，發(fā)現(xiàn)剩余很少量時(shí)到化驗(yàn)室灌注。

（3）復(fù)合電極儀器接口決不允許有污染，包括有水珠。

（4）復(fù)合電極連線不能強(qiáng)制性拉動(dòng)，防止線路接頭斷裂。

3.打開電源開關(guān)后，再打到PH測量檔。

4.用溫度計(jì)測量PH6.86標(biāo)準(zhǔn)液的溫度，然后將PH計(jì)溫度補(bǔ)償旋鈕調(diào)到所測的溫度值下。

5.將復(fù)合電極用去離子水沖洗干凈，并用濾紙擦干。

6.將PH6.86標(biāo)準(zhǔn)溶液2～5ml倒入已用水洗凈并擦干的塑料燒杯中，洗滌燒杯和復(fù)合電極后倒掉，再加入20mlPH6.86標(biāo)準(zhǔn)溶液于塑料燒杯中，將復(fù)合電極插入于溶液中，用儀器定位旋鈕，調(diào)讀數(shù)6.86，直到穩(wěn)定。 應(yīng)該注意以下兩點(diǎn)：

（1）必須用PH6.86標(biāo)準(zhǔn)調(diào)定位。

（2）調(diào)完后，決不能再動(dòng)定位旋鈕。

7.將復(fù)合電極用去離子水洗凈，用濾紙擦干，用溫度計(jì)測量PH4.00溶液的溫度，并將儀器溫度補(bǔ)償旋鈕調(diào)到所測的溫度值下。

8.將PH4.00標(biāo)準(zhǔn)溶液2～5ml倒入另一個(gè)塑料燒杯中，洗滌燒杯和復(fù)合電極后倒掉，再加入20mlPH4.00標(biāo)準(zhǔn)溶液，將復(fù)合電極插入溶液中，讀數(shù)穩(wěn)定后，用斜率旋鈕調(diào)PH4.00。應(yīng)該注意斜率鈕調(diào)完后，決不能再動(dòng)。

9.用溫度計(jì)測定待測液溫度，并將儀器溫度補(bǔ)償調(diào)所測溫度。

10.將復(fù)合電極插入待測溶液中，讀取PH值，即為待測液PH值。 應(yīng)該注意以下兩點(diǎn)：

（1）測定時(shí)溫度不能過高，如超過40℃測定結(jié)果不準(zhǔn)，需用燒杯取出稍冷。

（2）復(fù)合電極避免和有機(jī)物接觸，一旦接觸或沾污要用無水乙醇清洗干凈。

11.注意事項(xiàng)： 儀器在使用前必須進(jìn)行校準(zhǔn)，即以上4～8步操作。如果儀器不關(guān)機(jī)，可以連續(xù)測定，一旦關(guān)機(jī)就要校準(zhǔn)。但12小時(shí)即使不關(guān)機(jī)也必須校準(zhǔn)一次。
 

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PH計(jì)使用注意事項(xiàng)

1.一般情況下，ph計(jì)儀器在連續(xù)使用時(shí)，每天要標(biāo)定一次；一般在24小時(shí)內(nèi)儀器不需再標(biāo)定。

2.使用前要拉下ph計(jì)電極上端的橡皮套使其露出上端小孔。

3.標(biāo)定的緩沖溶液一般次用pH=6.86的溶液，第二次用接近被測溶液pH值的緩沖液，如被測溶液為酸性時(shí)，緩沖液應(yīng)選pH=4.00；如被測溶液為堿性時(shí)則選pH=9.18的緩沖液。

4.測量時(shí)，電極的引入導(dǎo)線應(yīng)保持靜止，否則會(huì)引起測量不穩(wěn)定。

5.電極切忌浸泡在蒸餾水中。PH計(jì)所使用的電極如為新電極或長期未使用過的電極，則在使用前必須用蒸餾水進(jìn)行數(shù)小時(shí)的浸泡，這樣PH計(jì)電極的不對稱電位可以被降低到穩(wěn)定水平，從而降低電極的內(nèi)阻。

6.PH計(jì)在進(jìn)行PH值測量時(shí)，要保證電極的球泡*進(jìn)入到被測量介質(zhì)內(nèi)，這樣才能獲得更加準(zhǔn)確的測量結(jié)果。

7.PH計(jì)使用時(shí)，要去除參比電極點(diǎn)解液加液口的橡皮塞，這樣參比電解液就能夠在重力的作用下，持續(xù)向被測量溶液滲透，避免造成讀數(shù)上的漂移。